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橡膠製(zhì)品常用硫化劑:硫磺的分類

發表時間(jiān):2019-02-26

 在化工之中橡塑這個行業算是大型行業,而橡(xiàng)膠也更是我們不可缺失的重要物質(zhì),作用於任何行業領(lǐng)域與工具用品上麵,橡膠的分類也是所有橡塑產品之中最多品種之一,自(zì)然加工方式也不(bú)簡單,一款橡膠製品之中可以添加幾十種配(pèi)方來達到性(xìng)能效果,所以橡膠硫化劑也隻重(chóng)要物質之一,不同的橡膠品種不同的硫化方(fāng)法你都(dōu)了(le)解過了嗎?

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  1、粉末硫黃

 

  將塊狀硫黃、經過粉碎、脫酸等處理後可得(dé)到硫黃粉末。用於橡膠工(gōng)業中的粉末硫黃的細度在200目以下,特殊情況也有用600目左右者(zhě)。

 

  2、沉降(jiàng)硫黃

 

  將硫黃與氫氧(yǎng)化鈣共同加(jiā)熱(rè),生成多硫化鈣化合物,再加入稀硫酸使(shǐ)硫黃沉降出來。這種硫黃的平均粒徑為l~5微(wēi)米(mǐ),故(gù)在橡膠中分散性極(jí)好,用於製造高級橡膠製(zhì)品

 

  3、膠體(tǐ)硫黃(高(gāo)分散性硫黃)

 

  在分散劑存在下,將粉末硫黃或(huò)沉降硫黃於球磨機或膠(jiāo)體磨中研磨,製成粘稠狀物,再經幹燥(zào)、粉碎製成粒徑為l~3微米的膠體硫黃(huáng)。這種硫黃(huáng)適(shì)用於乳膠製品的生產。

 

  4、表(biǎo)麵處理硫磺

 

  在硫黃粒子表麵上包覆一層油類或聚異(yì)丁烯(xī)等物質,以免硫黃粒(lì)子被其它配合劑所包圍(wéi),有利於分散。采用2.5%的油類與硫(liú)黃製成膏劑,分散效果也很好。

 

  5、不溶性硫黃

 

  結晶狀硫黃加熱至200~250℃的熔融狀態,在20℃低(dī)溫下急速冷卻即得到透明彈性體。這就是(shì)用S8n表示的鏈狀高分子硫黃。

 

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  各種硫磺硫化體係

 

  一、普通硫磺硫化體係

 

  普通硫化體係(ConventionalVulcanization簡稱CV),是指二烯類橡膠的通常硫黃用量(liàng)範圍的硫化係統,可製得軟質(zhì)高彈性(xìng)硫化(huà)膠。各種橡膠製品的CV體係如下表所示。

 

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  不同橡膠產品,由於(yú)不飽和(hé)度、成分和結構的差異,CV係統中的硫黃用量(liàng)、促進(jìn)劑品種及用量都有差異。天然橡膠是高順式、高不飽(bǎo)和度的橡膠,含有不少天然軟化劑及氮堿成分,對橡膠活化、促進硫化有(yǒu)一定作用、硫化速度比較(jiào)快,所以硫化劑用量較其他橡膠高、促(cù)進劑用量又比其他橡膠低。一般說來。合成橡(xiàng)膠的不飽和度比天然橡膠(jiāo)低,故相應的硫黃用量也低,且合成矽橡膠產(chǎn)品中殘存的(de)脂肪酸皂類能顯著降(jiàng)低硫化速度。因此適當增加促進劑用量,提高硫化速度是(shì)必(bì)要的。對不飽和度極低的橡膠,例如IIR、EPDM,其硫化速度較慢,硫(liú)黃用量一般較低,一般(bān)為1.5-2份。並使(shǐ)用(yòng)高效快(kuài)速(sù)的硫化促進劑如秋蘭姆類TMID、

 

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  TM及二硫(liú)代氦基甲酸鹽類作主促進劑,噻吩類為副促進劑(jì)。

 

  普通的硫黃硫化體係得到(dào)的硫化膠網絡大多含有多硫交聯鍵,具有高度的主鏈改性:硫化膠具有良好的初始疲勞性(xìng)能。在室溫(wēn)條件下,具有優良的動靜態性能。它最大缺點是不耐熱氧老化。硫化膠不能在較高溫度下長期使用。

 

  二、有效硫化和半(bàn)硫化(huà)體係

 

  所謂有效硫化體係(EfficientVulcaniztion)簡稱(chēng)EV,半(bàn)有效硫(liú)化體(tǐ)係(Semi-EfficientVulcaniztion)簡稱Semi-EV(SEV),實際指硫黃在硫(liú)化反應中(zhōng)的交(jiāo)聯(lián)有效程度的高(gāo)低。

 

  EV和(hé)SemiEV的含(hán)義

 

  為了提高硫黃在硫化過程中的有效性,一般采取下列二種方法:

 

  1、提高促進劑用量、降低硫黃用量。這種高(gāo)促(cù)/低琉(liú)配合體係中(zhōng)。硫黃0.3~0.5份。

 

   2、采用無硫(liú)配合,即硫(liú)黃給予體(tǐ)的配合。例如采TMTD或DTDM的配合。

 

  以上(shàng)二種硫化體係的硫化膠網絡中,單硫交(jiāo)聯鍵和雙硫交聯鍵占絕對優勢,即90%以上,網絡具有極少主鏈改性,這(zhè)種硫化體係(xì)稱為EV硫化體係。

 

  三、高溫硫化(huà)體係

  為了提(tí)高生產效率(lǜ),橡膠(jiāo)工業自動化聯動化巳成為一個(gè)必然趨向,因此(cǐ)高溫快速硫化也(yě)被廣為采用。例如注射硫化、電纜連續硫化和(hé)超高頻硫化都是建立在(zài)高溫快速硫化的(de)基礎上。所謂高溫硫化就是指溫度在180~240℃下的硫(liú)化,比傳統的硫化溫度140~150℃高得多。根據硫化溫度效應的硫化溫度係數變化範圍在1.8~2.5之內,則每升高(gāo)溫度10℃,硫化時間約可(kě)縮短一半,大大提高了生產效率。但硫化溫度升高時,硫(liú)化膠的物理機械性能,如拉伸(shēn)強度、彈性模量(liàng)、扯斷伸(shēn)長(zhǎng)率、硬度、回彈性都會降低。這和高溫硫化時,交聯密度下降有關。

 

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  四、平衡硫化體(tǐ)係

  不飽和的二烯類橡膠,特別是天然橡(xiàng)膠的普通硫黃硫化體係硫化膠(jiāo),不耐(nài)熱(rè)氧老化,會產生(shēng)嚴重的(de)硫化返原現象,導致產品的動態性能急劇下降,影響輪胎等製品的使(shǐ)用壽命。雖然有效硫化(huà)體(tǐ)係能克服(fú)普通硫(liú)化體係的某些缺點(diǎn),但都(dōu)無法消除硫化(huà)膠的硫化(huà)返原性。1977年,S.woff用(yòng)Si69[雙(三乙(yǐ)氧(yǎng)基甲矽烷基丙基)]四硫化物在(zài)與琉黃、促進劑等(děng)摩爾比條件下使硫化膠(jiāo)的交聯密(mì)度處於動態常量狀態,把硫化返原降低到最低程度(dù)或消除了返原現象。這種硫化體係稱為平衡硫化體係(EquilibrlumCure,簡稱EC)。平衡硫(liú)化體(tǐ)係即EC的硫化膠與(yǔ)CV不(bú)同之處是在較(jiào)長硫化周期內,交聯密度是(shì)恒定的,因而具有優良的耐熱老化性能和耐疲勞性能。

 

  平衡(héng)硫化體係(xì)的膠料具有高強高、高抗撕性、耐熱氧、抗硫化返原、耐動態疲勞性和生(shēng)熱低等優點,因此(cǐ)它在長壽命動態疲勞製品和(hé)巨型工程輪胎、大型矽橡膠製品製造等方麵有重(chóng)要應用。


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