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高溫熱硫化矽橡膠製品—輔(fǔ)助劑(jì)選擇與硫化(huà)機理(lǐ)!

發表(biǎo)時間:2019-04-15

都說矽膠製品的使用效果與拉伸韌性都比較好,但是如(rú)沒有一定的配合機(jī)理(lǐ)與促進劑那麽產品(pǐn)的使用效果也未必能達到你所想象(xiàng)的這麽好,所以(yǐ)很多的矽膠日用(yòng)品,矽膠(jiāo)密封件都(dōu)都需要一定的輔助用劑才能達到效果,矽膠產品的(de)配合劑主要包括補強劑、硫化劑和某些特殊的助劑,一般隻需有56個組分即可組成實用配方。配方設計應以下(xià)幾點:

 

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1、矽橡膠為飽和度高的生膠(jiāo),通常(cháng)不能用硫黃硫化,采用有機過氧化物(wù)作硫化劑,因此膠料中不得含有能與過氧(yǎng)化物分解產物發生作用的(de)活性物質(如槽(cáo)法炭黑、某些有機促進劑和防老劑等),否則會影響硫化。

 

2、矽橡膠製品一般在高溫下使用,其配合劑應在高溫下保持穩定,通常選(xuǎn)用無(wú)機氧(yǎng)化物作為補強劑。

 

3、矽(guī)橡膠在微量酸或堿等化學試劑的作用下易引起矽氧烷鍵的裂解和重排,導致(zhì)矽橡膠耐熱性的降低。因此(cǐ)在選用配(pèi)合劑時必須考慮(lǜ)其酸堿性及過氧化物分解產物的酸性,以免影響硫(liú)化膠(jiāo)的性能。

 

 

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生膠的選擇

對於使(shǐ)用(yòng)溫度要求一般(-70~250)的矽橡(xiàng)膠製(zhì)品,都可采用乙烯基矽橡(xiàng)膠;當對製品(pǐn)的使用溫度要求較高(gāo)(-90300),可采用低苯基矽橡膠;當產品要求耐高低溫又(yòu)需耐燃油或溶劑時,則應當采用氟矽(guī)膠製品

 

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硫化劑和(hé)硫化機理

 

1、硫化劑(jì)

用於熱硫化矽橡膠的硫化劑主要包括有機過氧化(huà)物、脂肪族偶氮化合物、無機化合(hé)物(wù)和高能射線等,其中(zhōng)最常用的是有機過氧化物。這是(shì)因為有機過氧化物一般在室溫下比較穩定,但在較高的硫化溫度下能迅(xùn)速分解產生自由基,從而使矽橡膠產生交聯。

 

這些過氧化物(wù)按其活性高低可以分為兩類:一類是通用型,活性較(jiào)高,對各種矽(guī)橡膠均能起硫化作用;另(lìng)一類是乙烯基專用型,因其活性較低,僅能夠對含乙烯基的矽橡膠(jiāo)起硫化(huà)作用。

 

2、硫化機理

矽橡膠以過氧化物硫化(huà)時,過(guò)氧化物對矽橡膠的交聯是在兩個活化的甲基或(huò)乙(yǐ)烯基之間通(tōng)過自由基反應進行的。

 

矽橡膠除常用上述過氧化物硫化(huà)外,還可用高能射線進行輻射硫化。輻射硫化也是按(àn)自由基(jī)機理進行的,當(dāng)生膠中的乙烯(xī)基摩爾(ěr)分數較高(0.01)或與其(qí)它(tā)橡膠並用時,也可以用(yòng)硫(liú)黃硫化,但性能極差。

 

3、補強劑及相關(guān)的(de)機理(lǐ)

未經補強的矽橡膠硫化膠強(qiáng)力(lì)很低,隻有0.3MPa左(zuǒ)右,沒有實際使用價值。加入適當的補強劑可使矽橡膠硫化膠的強度達到3.99.8MPa,這對提高矽橡膠(jiāo)的(de)性能,延長製品的使用壽命是極其重要的。矽橡膠補強填充劑的選(xuǎn)擇要考慮到矽橡膠(jiāo)的高溫使用及(jí)用過氧(yǎng)化物硫化(特別是用有酸堿性的物質)對矽橡膠的不利影響。

 

矽橡膠製品用的補強填充劑按其補強效果的不同可分為補強性填充劑和弱補強性填充劑,前者的粒徑為10~50nm,比表麵積為70400m2?g-1,補強效果較好(hǎo);後者(zhě)粒徑為3001000nm,比表麵積在30m2?g-1以下,補強效果較差。

 

矽橡膠的補強(qiáng)填充劑主要是(shì)指(zhǐ)合成二氧化矽,又稱白炭黑。白炭黑可分為(wéi)氣相法白(bái)炭黑和沉澱法白炭黑(hēi)。氣相法白炭黑為矽橡膠最常用的補強劑之一,由它補強的膠料其硫化膠的機械強度高、電性能好,並可與(yǔ)其它補強劑或弱補強劑並用,製(zhì)備不同使用要求的膠料。

 

與用氣相法白炭(tàn)黑補強的矽(guī)橡膠膠料相比,用沉澱法白炭黑補強(qiáng)的膠料機械強度稍低,介電性能(néng)(特別是受潮後(hòu)的介電性(xìng)能)較差,但耐熱老化性能(néng)較好,混煉膠的成本低。對(duì)矽膠製品的機(jī)械強度要求不高時,可(kě)單獨(dú)使用(yòng)沉澱法白炭黑或與氣相法白炭黑並用。

 

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4、助劑

 

(1)結構控製劑

采用氣相法白炭黑補強的矽橡膠膠(jiāo)料(liào)貯存過程中會變硬(yìng),塑(sù)性值下降,逐漸失去加(jiā)工(gōng)工藝性(xìng)能,這種現象稱作“結構化(huà)”效(xiào)應。為防止和減弱這種“結構化”傾向而加入的配(pèi)合劑稱為“結構控製劑(jì)”。結構控製劑通(tōng)常為含有羥基或硼原子的(de)低(dī)分(fèn)子有機(jī)矽(guī)化合物,常用的有(yǒu)二苯基矽(guī)二醇、甲基苯(běn)基二乙氧基(jī)矽烷(wán)、四甲基(jī)亞乙(yǐ)基二氧二甲基矽烷、低分子羥基矽油及(jí)矽氮烷等(děng)。

 

(2)耐熱添加劑

加入某些金屬氧化物或其鹽以及某些元素的有機化合(hé)物,可大大改善矽橡膠的熱空氣老化性能(néng),其中最常用的為三氧化二鐵,一般用量為35;其(qí)它如錳、鋅(xīn)、鎳和銅等金屬氧化物也有類似(sì)的效果。加入少量(少於1)的(de)噴霧炭黑也能起到提高耐熱性的作用。通常在250300℃的溫度範圍內進(jìn)行熱空氣老化,才能顯示出這些(xiē)添(tiān)加劑的作用。

 

(3)著色劑

矽橡膠常用著(zhe)色劑如下:氧化鐵(三氧化(huà)二鐵)紅色、鎘黃(二氧化鎘)黃色、鉻綠(三氧化二鉻)綠色、炭黑黑色、鈦白(二氧化鈦)白、群青藍色。


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