矽橡(xiàng)膠臭氧老化,發生裂變的原因到底(dǐ)是什麽?
矽(guī)橡膠的老化現象:生膠或矽橡膠製品在加工、貯存或使用過程中,會受到熱、氧、光等一些因素的影響而逐漸發生物理及化學變化(huà),使其性能下降,並喪失用途,這種現象稱為矽橡膠的老化。矽橡膠老化過(guò)程中常(cháng)常會伴隨一些顯著的現象,如在外觀上可以(yǐ)發現長期貯存在天然矽橡膠變軟(ruǎn)、發黏、出現斑點(diǎn):矽橡膠製(zhì)品有變形、變脆、變硬、龜裂、發黴、失光及顏色改變等。在物(wù)理性能上矽橡膠有溶脹流變性(xìng)能等的改變。

在力學性能(néng)上會發生拉伸強度、斷裂伸長率(lǜ)、衝擊強度、彎取強度、壓縮率、彈性等(děng)指標下降。
早在(zài) 1885年人們就發現受到拉伸的矽橡膠在老化過程中發生龜裂,當時人們曾認為是由於陽光(guāng)的照射所致,但後來發現未經陽光照射的矽膠(jiāo)產品上,同樣也(yě)有龜裂產生。後來經過分(fèn)析發(fā)現,不(bú)受陽光的照射的矽橡膠拉(lā)伸所產生的龜裂,是由於大氣中存在的臭氧所致。

臭氧(yǎng)比氧(yǎng)更活潑,因而(ér)它對矽橡膠尤其是不飽和矽橡膠的侵襲比(bǐ)氧嚴重(chóng)得多。雖然臭氧主要存在於大氣(qì)層中同溫層之下的臭(chòu)氧層中(距離地表(biǎo)20公裏),但在地表大氣中也存(cún)在稀薄(báo)的臭(chòu)氧。因為矽橡膠材料對臭氧的敏感特性(xìng),即使是稀薄的臭氧,也(yě)會讓所有的矽橡膠製品(pǐn)出(chū)現龜裂的情況(kuàng)。
這是由於臭氧與不飽和矽橡膠會發(fā)生反應,與矽橡膠中的雙鍵產生雙分子反應,且反應速度非常快。臭氧對不飽和矽橡膠的老化反應是在矽橡膠暴露的表麵(miàn)進行的(de),當表麵的(de)雙鍵被消化掉後,臭氧才與樣品內部的不飽和(hé)鍵反應(yīng)。

暴露(lù)在臭氧中的拉伸不(bú)飽和矽橡膠,首先在表麵上形成臭氧龜裂,然後(hòu)龜(guī)裂(liè)增長變大,最後使其斷裂。關於矽橡膠龜裂的機理有兩種觀點:分子鏈斷裂說和表麵層破(pò)壞說。在臭氧濃度一定情(qíng)況下,若分子鏈的運動性高,則當臭氧(yǎng)使表麵分子鏈斷裂後,斷裂的兩端將以(yǐ)較快的速度相互分離,露出底層新的分子鏈繼續受(shòu)臭氧攻擊(jī),因而加快裂(liè)口增長。
各種矽橡膠的龜裂時間均隨臭氧濃度的(de)提高而顯著縮(suō)短,不同的矽橡膠程度有差異。同一臭氧濃度下,矽橡膠結構(gòu)的不同龜裂增長(zhǎng)的速度快慢也不同。伸長的NR在臭氧環境中短(duǎn)時間內產生龜裂,但龜裂增長的速(sù)度慢,龜裂的(de)數量多且淺而(ér)小。
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