影響（xiǎng）矽（guī）橡膠製（zhì）品硫化過（guò）程的主要（yào）因素是硫化劑用量、硫（liú）化溫（wēn）度及硫化時間。

　　①硫化劑用量。其用量越大，硫化速度越快，可以達到的硫化程度也越高。硫化劑在矽橡膠（jiāo）中的溶解度是（shì）有限的，過量的硫化劑會由膠料 表麵析出，俗（sú）稱“噴硫”。為了減（jiǎn）少噴硫（liú）現象（xiàng），同時要達到硫化效果（guǒ），需嚴格控製（zhì）硫化（huà）劑的用量。

　　②硫化溫度。若（ruò）溫（wēn）度高10℃，硫化時間約縮（suō）短（duǎn）一半。由於（yú）橡膠是不良導熱體，製品的硫化進程（chéng）由於其各部位溫度的差異而不同。為了保證 比（bǐ）較均（jun1）勻的硫化程度，厚矽膠製品一般采用逐步升溫、低溫長（zhǎng）時間硫化。

　　③硫化（huà）時間。這是硫化工藝的重要環節。時間過短，硫化程度不足（亦稱欠硫）。時間過長，硫化（huà）程度（dù）過高（gāo）（俗稱過硫）。隻有適宜的硫 化程度（俗稱正硫化），才能保證最佳的綜合性能。

　　矽橡膠硫化原理

　　矽橡膠有幾種硫化？矽橡膠一般均為高度飽和（hé）的結構，硫化活性較低，故通（tōng）常不能用硫磺硫化，最普通最常用的硫化劑為有（yǒu）機過氧化物。 矽橡膠也可以采用高能射線進行輻射硫化，輻射硫化與過氧化（huà）物的硫化機理相同，均係發生遊離基反應而交聯。

　　矽橡膠硫化原理（lǐ）

　　二甲基矽橡膠（jiāo）的分子中（zhōng）不含乙烯基，是飽（bǎo）和矽膠，通常均采用（yòng）高活性的過氧化物為硫化劑，過氧化物遊離基奪取矽（guī）橡膠甲基上的氫形成大 分子遊離基，然後大分子遊離（lí）基再結合即形成交聯鍵，如以過氧化二苯甲酰為硫化劑。

　　由以上反應中可以看到，含有乙烯基的（de）矽橡膠在硫化過各中，能夠重新生成可繼續進行反應的遊離基，因此，在矽橡膠中引入少量的乙烯 基就可以大大（dà）提高硫化活性，提高硫化劑交聯效率，減少過氧化物的用量並改善製品的性能。由（yóu）於引發（fā）交聯（lián）反應的（de）初始遊離基是由過氧化 物分解而得，故在一定範（fàn）圍內（nèi）增加過氧化物的用量可（kě）以顯著提高矽橡膠硫化膠的交聯度，這將導致膠料定伸強度提高，並可（kě）改善動態性能 和壓縮變形，但抗撕裂（liè）性能則有所下降。

　　按照（zhào）過氧化物硫化活性的高低，將常用（yòng）的過氧化物分為通用型與乙烯基（jī）專用型兩類。通（tōng）用型活性較高，對各種矽橡膠均能起硫化作用，如 過氧化二苯甲酰（BP），2?4—二氯過氧化二苯（běn）甲酰（xiān）（DCBP），過氧（yǎng）化苯甲（jiǎ）酸叔丁酯（TBPB），即屬於此種類型。乙烯基專用型活性較低 ，僅能對含乙烯基的矽橡膠起硫化（huà）作（zuò）用，如過氧化二叔丁基（DTBP），過（guò）氧化二（èr）異丙苯（DCP及無味DCP），2?5—二甲基—2?5—二叔丁基 過氧化己烷（DBPMH）等則屬於此種類型。過氧化二苯甲酰常（cháng）製成有效成份（fèn）為50%的矽（guī）油膏，以保證生產安全並改進其（qí）在膠料中的分（fèn）散性（xìng）。 其分解產物為苯、苯甲酸和二氧化碳，是揮發性的，在一段硫化時必須加壓，且由於分解產物（wù）含有（yǒu）酸性物質，故用量不宜（yí）過多以免降低製 品的耐熱性，本品不適（shì）於製造厚壁模型製品。一般100份二甲基（jī）矽橡膠用過氧化二苯甲酰矽油膏狀物4——6份，乙烯基矽橡膠用量為（wéi）0.5— —2份。

　　2.4—二氯過氧化二苯（běn）甲酰與過氧化二（èr）苯甲酰相較，其分解溫度比（bǐ）過氧化二（èr）苯（běn）甲酰為低，而分（fèn）解速度則更高，由於分解溫度低，所以焦燒 性能不好，因此，這種物質的用量應盡可能少（shǎo）。其分解產（chǎn）物為2.4-二氯苯甲酸（suān）和2.4-二氯（lǜ）苯，比較不易揮發，所以矽橡膠製品廠家（jiā）生產硫 化（huà）時不加壓（yā）也（yě）能避免氣泡，特別適宜於壓出（chū）矽膠製品的常壓熱空氣連續硫化。用量與過氧化二苯甲酰相仿（fǎng）。

　　過氧化（huà）二苯甲酰，2.4—二氯過氧化二苯甲酰（xiān）屬於芳酰基過（guò）氧（yǎng）化物，不能用於含炭黑膠料，因炭黑幹擾過氧化（huà）物的硫化作用。淺色膠料則 有很強烈的焦燒傾（qīng）向，且其分解產（chǎn）物中的（de）酸性物質會損害密封（fēng）係統矽橡（xiàng）膠製品（pǐn）的耐熱性能。

　　過氧（yǎng）化二叔丁基對含乙烯基的矽橡膠有（yǒu）效，不易焦燒且硫（liú）化膠壓縮（suō）變形較小，物理機械性能良好。其缺（quē）點是蒸氣壓高，因此揮（huī）發也高，在 膠料存放過程中極易揮發。本品能用於模型製品。並（bìng）可用於模壓厚（hòu）製品的膠料和含炭黑的膠（jiāo）料。用量一般為0.5——1份。

　　過氧化二異丙苯DCP及（jí）無味DCP，和2.5-二甲基—2.5-二叔丁基過氧化己（jǐ）烷不（bú）易揮發，使用方（fāng）便（biàn），硫化（huà）膠壓縮變形較低，且由於不分解出帶 羧基的產物，因此在密封製品的硫化（huà）膠中特別穩定。它們適用於模壓矽膠製品、與金屬粘合的製品和注射製品，也適（shì）用於含炭黑的膠料，應 用範圍甚廣。采用2.5-二甲基—2.5-二叔丁基過氧化（huà）己烷時，硫化膠並具有較高的伸長率（lǜ）。使用過氧化二異丙苯時其分解產（chǎn）物具（jù）有臭味， 這（zhè）種（zhǒng）氣味並在較長時間內（nèi）存在於製品中，采用2.5-二甲基—2.5-二叔丁基過氧化己烷時，則能避免此種弊（bì）端。這（zhè）兩種過氧化（huà）物（wù）所得硫化膠 的撕裂強度（dù）較（jiào）低。其用量一般均為0.5——1份。

　　過氧化物的用量不宜過大（dà），當超過適（shì）宜的用量後會（huì）使硫化膠的（de）伸長率、抗撕裂強（qiáng）度等性能下降。這種下降趨勢（shì）尤以使用（yòng）2.4—二氯過氧（yǎng）化 二苯甲酰、過氧化二苯甲酰者為甚。

　　矽橡膠有幾種硫化？

　　含乙烯基的矽橡（xiàng）膠生膠除利用過氧化物進行硫化硫化外，還可以進行加成（chéng）硫化。現今所用的加成硫化的硫化劑主要為含矽（guī）氫基的過氧（yǎng）化物 或聚合物。Si-H基（jī）團與乙烯基加成而實現硫化，在這種反應中，通常使用鉑的絡合物為催化劑（jì）。

　　硫化促進劑

　　硫（liú）化促進劑（jì）是一類能（néng）加快（kuài）硫化反應（yīng）速度，縮短硫化時間，降低硫化（huà）溫度，減少硫化劑用量，並能提高或改善硫化膠物理機械性（xìng）能（néng）的助劑。 按其性質和化學組成可分為無機促進劑和有機促進（jìn）劑兩大類。無機促（cù）進（jìn）劑使用最早，但因促進效果小，硫化膠性能（néng）差。現基本被有機（jī）促進 劑所取代。隨著合（hé）成橡膠品種（zhǒng）和用途的不斷發展，現有促進劑名目繁雜，根據（jù）促進劑的化學結構通常（cháng）將其分為噻唑類、秋蘭姆類（lèi）、次（cì）磺酰 胺類（lèi）、胍類、二硫代（dài）氨基甲酸鹽類、醛胺類、黃原酸鹽類和硫脲。

　　硫化過程

　　可分（fèn）為四個階段（duàn），各有特點。通（tōng）過膠料定伸強度的測量（或硫化儀）可以看到，整個硫化過（guò）程可分為硫化誘導，預硫，正硫化和過硫（對 天然膠來說是硫（liú）化（huà）返原（yuán））四個階段。

　　硫化誘導期：硫化誘導期（焦燒時間）內，交聯尚未開始，膠料有很好的流動性。這（zhè）一階段（duàn）決定了 膠（jiāo）料（liào）的焦燒性及加工安全性。這一階段的終點，膠料開始交聯並喪失流動性。硫化誘（yòu）導期的長短除與生膠硫化中橡膠分子變化本身性（xìng）質有關，主要（yào）取決於所用助劑，如用遲延 性促進劑可以得到較長的焦燒（shāo）時間，且有較高的加工安全性。

　　預硫化：硫化誘導期（qī）以後便是以一定速度進行交聯的預硫（liú）化階段。預硫（liú）化期的交聯程度低，即使到後（hòu）期硫化膠的扯斷強度，彈性也（yě）不能到 達（dá）預想水平，但（dàn）撕裂和動態裂口的性能卻比相應的正硫化好。

　　正硫化：到達正硫化階段後，硫（liú）化膠的各項物理性能分別達（dá）到或接近最佳點，或達到性能的綜全平衡。正硫化階（jiē）段（硫化平坦區）之後， 即（jí）為過（guò）硫（liú）階段，有兩種情況（kuàng）：天然膠出現“返原”現象（定（dìng）伸強度下降），大部（bù）分合成膠（jiāo）（除丁（dīng）基（jī）膠外）定伸強度繼（jì）續增加。

　　過硫（liú）：對任何膠料來說，硫（liú）化時不隻是產生交聯，還由於熱及其它因素的作用產生產聯（lián）鏈和分子鏈的斷裂。這一現象貫穿整（zhěng）個硫化過程。 在過硫階段，如果交聯仍占優勢，橡膠就發（fā）硬，定伸強度繼續上升，反之，膠料發軟，即出現返原（yuán）。

　　硫化方法按硫化條件（jiàn）可分（fèn）為（wéi）冷硫化、室溫硫化和熱硫化三類。

　　冷硫化可（kě）用於薄膜製（zhì）品的硫化，製品在含（hán）有2％～5％氯化硫的二硫化碳溶液中浸漬，然後洗（xǐ）淨、幹燥即可。室溫硫化時，硫化過程在室溫 和常壓下進行，如使用室（shì）溫硫化膠漿（混煉膠溶液）進行自行車內胎接（jiē）頭、修補等，青山新材環保無溶劑（jì）三防漆也是一（yī）種室溫硫化的（de）矽（guī）橡膠產品。熱硫化是橡膠製品硫化的主（zhǔ）要方法。

　　根據（jù）硫（liú）化（huà）介質及硫化方式的不同，熱硫化又可分（fèn）為直接硫化、間接硫化和混氣硫化三種方法。①直接硫化，將製品直接置入熱水或蒸汽介 質中硫化。②間接硫化，製品置於熱空（kōng）氣中硫化，此法一般用於某些外觀（guān）要求（qiú）嚴格的製品。③混氣硫化，先采用空氣硫化，而後再改用直接蒸汽硫化。此法既可以克服蒸汽硫化影響製品外觀的缺點（diǎn），也可（kě）以克服由於熱空氣傳熱慢，而硫化時間長和易老化的缺（quē）點。

　　上述硫化方法均屬於間歇生產，有些長度不限的橡膠製品可以連續硫化，如壓出製品的（de）鹽浴硫化、沸騰床（chuáng）硫化（huà）、微波或高頻硫化、膠帶及膠板的鼓式硫化機硫（liú）化等。